Personajes 

Alumnos 

• Adam Jezierski es Gorka Martínez Mora.
• Andrea Duro es Yolanda Freire "Yoli"
• Angy Fernández es Paula Blasco Prieto.
• Gonzalo Ramos es Julio de la Torre Reig.
• Javier Calvo es Fernando Redondo "Fer".
• Maxi Iglesias es César Cabano de Vera.
• Úrsula Corberó es Ruth Gómez Quintana.
• Sandra Blázquez es Alma Núñez Fontevilla.
• Adrián Rodríguez es David Ferrán.
• Nasser Saleh es Román.
• Lucía Ramos es Teresa.
• Álex Batllori es Álvaro.

Personal del Zurbarán 

• Bart Santana es Roque Madroña Castro, profesor de Dibujo Artístico e Historia del Arte.
• Ana Milán es Olimpia Díaz Centeno, profesora de Inglés y ex-directora.
• Nuria González es Clara Yanes Mediavilla, Jefa de Estudios y profesora de Historia e Inglés.
• Álex Barahona es Berto Freire Carballar, camarero de la cafetería.
• Marc Clotet es Vicente Vaquero, profesor de Educación Física y heredero del máximo accionista del colegio.
• José Manuel Seda es Martín Aguilar Novallas, director y psicopedagogo.
• Olivia Molina es Verónica, profesora de Lengua y Literatura.
• Cristina Alcázar es Marina, profesora de Filosofía.
• Sergio Mur es Jorge, orientador escolar.

Esporádicos 

• Mark Schardan como Thomas McCarty, ex-novio de Irene y profesor de Inglés.
• Christian Martín como Javier Moreno Roca, alumno del Zurbarán, desde capítulo 5 hasta 47 y continuando (temporadas 1, 2, 3, 4, 5 y 6)
• Álex Yuste como Alberto Márquez, alumno del Zurbarán.
• Luz de Paz como Ana Cortés Mayoral, alumna del Zurbarán, ex-novia de Gorka y de Quino.
• Rafael Javier Machado como Alejo de Robles Vicente, alumno del Zurbarán.
• Jaime Pujol como Alonso de la Torre, padre de Julio.
• Pablo Espinosa como Pablo Calleja, alumno del Zurbarán.
• Lucía Caraballo Fabelo como Alba, hija de Roque.

Antiguos 

• Blanca Romero como Irene Calvo Azpeolea, profesora de Filosofía. (Temporadas 1, 2, 3 y 4).
• Óscar Sinela como Joaquín "Quino" Domínguez Palma, cristiano evangélico, ex de Yoli, se acostó con Alma, y fue expulsado tras haber infiltrado alcohol en la fiesta de los cortos. (Temporadas 3 y 4).
• Cecilia Freire como Blanca Román, profesora de Lengua y Literatura, deja el Zurbarán porque Martín la dejó plantada en el altar. (Temporadas 1, 2, 3 y 4).
• Joaquín Climent como Adolfo Madrona Bermúdez, padre de Roque, ex marido de Marisa, ex Jefe de Estudios, deja el colegio para dedicarse a escribir. (Temporadas 1, 2, 3 y 4).
• Irene Sánchez como Violeta Cortés Calvo, sobrina de Irene, ex-alumna del Zurbarán que se va a un internado por decisión de su madre. (Temporadas 3 y 4).
• Leonor Martín como Covadonga "Cova" Ariste, ex-alumna del Zurbarán. (Temporadas 1,2 y 3).
• Karim El-Kerem como Isaac Blasco Prieto †, ex-alumno del Zurbarán que muere tras un accidente de quad. (Temporadas 1-2).
• Andrés Chueng como Jan Taeming, ex-alumno del Zurbarán que se vuelve a China después de casarse con su prima. (Temporadas 1-2).
• Xavi Mira como Félix Alonso, antiguo profesor de música y dibujo técnico. (Temporadas 1-2 y 1 de la 3).
• Michel Brown como Miguel Belaza, antiguo profesor de historia y teatro. (Temporada 2).
• Miriam Giovanelli como Lucía, ex de Julio, hermana de Rodri y ex-alumna del Zurbarán. (Temporada 3).
• Michel Gurfi como Jonathan, antiguo profesor de gimnasia. (Temporada 1).
• Fele Martínez como Mario Barrio, ex-novio de Irene. (Temporada 1 y 1 capitulo de la 2).
• Ángel Hidalgo como Javier Ferrán, padre de David, pediatra y ex marido de Eva. (1 de la 2 y Temporada 4).
• Aida de la Cruz como Andrea, amiga de Cabano. (Temporada 4).
• Arantxa Aranguren como Matilde Martínez, madre de Gorka y limpiadora del Zurbarán. (1 de la 1, Temporada 2, 1 de la 3 y 1 de la 4).
• Oliver Morellón como Oliver, ex-alumno del Zurbarán y ex de Yoli. (Temporadas 1 y 2).
• Verónica Moral como Leonor "Leo" Grandes Álvarez , mujer de Roque. (Temporada 2).
• María Casal como Marisa, ex-mujer de Adolfo. (Temporada 2, 1 de la 3 y 1 de la 4).
• Teresa Arbolí como Dolores "Loli" Prieto, ex-amante de Adolfo y madre de Paula. (Temporada 2, 1 de la 3 y 2 de la 4).
• Itaca López Martínez como Laura Gallego, alumna del Zurbarán y ex de Gorka. (Temporadas 1, 2 y 1 de la 3).
• Adrián Marín como Hugo, ex de Fer y ex-alumno del Zurbarán. (Temporada 2).
• Julio Soler como Rubén de la Torre Reig †, ex-alumno del Zurbarán y hermano de Julio. (2 de la 1).
• Aura Garrido como Erica, enemiga de Alma. (Temporada 3).
• Sergio Parralejo como Carlos, ex de Fer y ex-alumno del Zurbarán. (1 de la 1 y 1 de la 2).
• Ximena Suárez como Marta, antigua profesora de Gimnasia. (Temporada 3 y 2 de la 4).
• Carlos Wu como Sr. Taeming, padre de Jan y tío de Xiao Mei. (Temporadas 1 y 2).
• Ruth Lezcano como Laura, ex de Thomas. (Temporada 4).
• Pere Molina como Vicente Vaquero †, padre de Vaquero y accionista mayoritario del Zurbarán. (Temporada 4).
• Antonio Gómez como Padre Montero, padre de la iglesia de Quino. (1 de la 3 y Temporada 4).
• Nancy Yao como Xiao Mei, ex mujer y prima de Jan. (Temporada 2).
• Carlos Velasco como Rodrigo "Rodri", nazi, enemigo de Julio y hermano de Lucía. (2 de la 2 y Temporada 3).
• Amaia Lizarralde como Eva, madre de David y ex mujer de Javier. (Temporada 4).
• Andrea Guardiola como Lourdes, madre de Cabano. (1 de la 2 y 2 de la 4).
• Santiago Meléndez como Sr. Cabano, padre de Cabano. (2 de la 1 y 1 de la 2).

Capítulos y audiencias